LibRar.Org.Ua — Бібліотека українських авторефератів

Загрузка...

Головна Хімічні науки → Реакції отримання макромерів діетиленгліколь-біс-алілкарбонату

mi,

мол.доля


[M1]o

[M2]o

[M3]o


[m1]

[m2]

[m3]

1

0

3,24

3,24

10,6

0

0,20

0,80

2

0,66

2,99

2,99

8,2

0,37

0,14

0,49

3

1,36

2,72

2,72

8,7

0,47

0,08

0,45

4

2,10

2,45

2,45

8,6

0,48

0,07

0,45

5

2,87

2,15

2,15

8,5

0,50

0,05

0,45

6

3,68

1,84

1,84

8,1

0,53

0,04

0,43

7

4,53

1,51

1,51

7,4

0,56

0,04

0,40

8

5,43

1,16

1,16

6,5

0,59

0,03

0,38

9

5,30

0

5,30

12,4

0,57

0

0,42

10

4,18

0,93

4,18

10,9

0,55

0,03

0,42

11

3,28

1,64

3,28

10,8

0,53

0,06

0,41

12

2,56

2,19

2,56

8,8

0,51

0,09

0,40

13

1,97

2,63

1,97

7,3

0,48

0,12

0,40

14

1,49

2,98

1,49

5,2

0,45

0,16

0,39

15

1,09

3,28

1,09

3,6

0,38

0,24

0,38

16

0,76

3,53

0,76

2,3

0,29

0,36

0,35

17

2,77

2,77

0

1,9

0,95

0,05

0

18

2,67

2,67

0,59

4,3

0,54

0,09

0,37

19

2,54

2,54

1,27

5,8

0,49

0,08

0,43

20

2,40

2,40

2,06

8,0

0,48

0,05

0,47

21

2,24

2,24

2,98

10,2

0,46

0,05

0,49

22

2,04

2,04

4,07

13,2

0,46

0,04

0,50

23

1,79

1,79

5,38

17,6

0,46

0,03

0,51

24

8,34

0

0

3,8

0,98

0

0

25

5,60

1,40

0

3,3

0,95

0,05

0

26

4,51

1,93

0

2,9

0,91

0,09

0

27

2,77

2,77

0

1,9

0,83

0,17

0

28

1,46

3,40

0

1,0

0

0

0

29

0

2,53

5,90

16,5

0

0,11

0,89

30

0

2,93

4,40

18,5

0

0,16

0,84

31

0

3,24

3,24

10,6

0

0,23

0,77

32

0

3,67

1,57

3,7

0

0,43

0,57


крива 2, табл. 3, оп. 2-6). В складі отриманих в цьому діапазоні концентрацій CT кополімерів міститься 49-45 мол.% m3 (ланки АН), 37-50 мол.% m1 (ланки СТ) і 14-5 мол.% m2 (ланки ДБ), а (m1+ m2) знаходиться в межах 51-55 мол.% (рис. 3, криві 2 (m3), 1 (m1) і 3 (m2), табл. 3, оп. 2-6). При [СТ]:[АН] = 1:1 і збільшенні [ДБ] у вихідній суміші такий характер зміни загальної швидкості спостерігається при 10-20 мол.% ДБ (рис. 2, крива 3, табл. 3, оп. 10 і 11), а склад кополімерів є таким: 55 - 53 мол.% m1, 3-6 мол.% m2 і 42-41 мол.% m3, а (m1+m2) = 58-59 мол.% (табл. 3, оп. 9 і 16). Для [СТ]:[ДБ]=1:1 і збільшенні [АН] від 10 до 60 мол.% загальна швидкість кополімеризації монотонно підвищується, а склад кополімерів містить 54-46 мол.% m1, 9-3 мол.% m2 і 37-51 мол.% m3 (табл. 3, оп.18-23). Не дивлячись на те, що в межах 40-60 мол.% АН у вихідній суміші V=(10,2–17,6)105 моль/(лс), склад кополімерів має постійне значення m1, 5-3 мол.% m2 і 49-51 мол.% m3, а (m1+ m2) складає 51-49 мол.% (табл. 3, оп. 21-23).

Наведені вище дані показують, що при кополімеризації СТ з ДБ і АН за умов зміни концентрації кожного із мономерів і постійному співвідношенні двох інших є області концентрацій, де загальна швидкість процесу і склад отриманих кополімерів постійні. В цих областях в основному сумарний вміст ланок двох донорів у кополімері дорівнює кількості ланок акцептора (для збільшення концентрації СТ або АН). При 60 і 70 мол.% ДБ у вихідній суміші утворюються кополімери, в яких m1= m3 і m2= m3 відповідно (табл. 3, оп. 15 і 16).

Кількість ланок m2 при конверсії менше 4 мас.% (для всіх співвідношень мономерів) різко зменшується, потім практично не змінюється (S ~ 7- 10 мас.%), а при подальшому її збільшенні вона трохи зростає. Цей факт можна пояснити, допускаючи участь радикалів алільного мономеру при низькій конверсії у процесі ініціювання і росту ланцюга, потім в конкуруючих реакціях передачі ланцюга, і, нарешті,