LibRar.Org.Ua — Бібліотека українських авторефератів

Загрузка...

Головна Хімічні науки → Реакції різнолігандних ізо- та гетерополікомплексів з трифенілметановими барвниками і неіонними поверхнево-активними речовинами

Рукопис.

Дисертацiя на здобуття наукового ступеня кандидата хiмiчних наук за спецiальнiстю 02.00.02 - аналiтична хiмiя. - Український державний хiмiко-технологiчний унiверситет, Днiпропетровськ, 1999.

Дисертацiю присвячено всебiчному дослiдженню впливу i ролi неiонної ПАР у реакцiях утворення iонних асоцiатiв гетерополiанiон - органiчний барвник, iзополiанiон - органiчний барвник, виявленi закономiрностi змiни їх хiмiко-аналiтичних властивостей. Вперше вивчена взаємодiя молібдовольфрамових ізополіаніонів з барвниками в присутності неіонної ПАР та гетерополiанiонів з катiонною комплексною ПАР. Вивчені попередні системи дозволили пояснити перебіг реакцій у розчинах ГПА – органічний барвник – НПАР. Визначенi склад, умовнi константи нестiйкостi вивчених асоцiатiв, виявленi закономiрностi змiни їх стiйкостi залежно вiд заряду гетерополiанiона та електронних параметрiв органiчного барвника. Одержанi результати використанi для розробки спектрофотометричних методик визначення Галiю, Фосфору та Вольфраму в рiзних об'єктах. Основною перевагою методик визначення Фосфору є висока чутливiсть (0,008 мгк/мл), усунення необхiдностi використовувати токсичнi органiчнi розчинники, простота та експреснiсть виконання, Галiю - висока селективнiсть i чутливiсть (0,05 мкг/мл). Вперше реакцiя утворення асоцiату iзополiанiон-органiчний барвник у присутності НПАР використана для визначення Вольфраму у молiбденових матрицях.

Ключовi слова: гетерополiанiон, iонний асоцiат, Фосфор, Галiй, Вольфрам, екстракцiя, метал лiганд, центральний атом, спектрофотометрія.


Vakylich A.N. The reaction of diferent ligand isо- and heteropolycomplexes with threephenilmethan's dyes and anionic surface-active substances. – Manuscript.

Thesis for a candidate's degree of chemistry by speciality 02.00.02 – analytical chemistry. – Ukrainian State Chemical Technological University, Dniepropetrovsk, 1999.

The dissertation is devoted thorough investigation of the influence and role of anionic SAS of the forming the associates of iso- and heteropolyanion with organic dyes. The regularities of changing of the chemical - analytical properties of associates and the reaction of HPA with complex cation's SAS are stadied.

Composition and stability constant's of associates are determinated and the regularity of changing stability of them from the HPA charge and electronic parameters of organic dyes was found. The spectrophotometric methodes of determinating of the Phosphorus, Tungstan, Gallium in differend objects are worked out.

The advantage of recomended metodes for P (V) is high selectivity – 0,008 mkg/ml, remove of the using of toxic organic solvent, easy and express. The reaction of the forming associate isopolyanion - organic dye are used for determinationg of Tungstaion in Molubdenun - matrix at first.

Key words: heteropolyanions, ionic associate, Phosphorus, Tungstan, Gallium excraction, metal ligangs, central atom, spectrophotometry.



Вакулич А.Н. Реакции разнолигандных изо- и гетерополикомплексов с трифенилметановыми красителями и неионными поверхностно-активными веществами. – Рукопись.

Диссертация на соискание ученной степени кандидата химических наук по специальности 02.00.02 – аналитическая химия. – Украинский государственный химико-технологический университет, Днепропетровск, 1999.

Диссертация посвящена изучению реакций образования окрашенных ассоциатов молибдовольфрамовых ГПА фосфора (V) и галлия (III) с красителями ТФМ ряда (КФ, МФ, МЗ, БЗ) в присутствии неионных ПАВ и разработке простых, чувствительных, селективных методик определения фосфора и галлия в различных объектах.

Впервые детально изучено и использовано в анализе взаимодействие молибдовольфрамовых ИПА (MoVI : WVI =10:2) с органическими красителями в присутствии НПАВ. С помощью электронных и ИК-спектров показано образование соединений

(ОК)6Мо7-хWxO24(OK=M3).

Показано образование новых соединений  ассоциатов ГПА (PMo12O40 3-, PMo10W2O40 3-) c НПАВ в присутствии катионов (Na+, К+) и Н+. Гиперхромный эффект в области 300 - 320 нм позволяет предположить локализацию взаимодействия на атомах кислорода мостиковых связей Ме-О-Ме. Определен состав, оценена условная константа нестойкости ассоциатов.

Найдены оптимальные условия образования ассоциатов (ОК)3 PMo10W2O40 и (ОК)5Ga Mo10W2O40 в присутствии НПАВ, определен состав, все соединения идентифицированы методом ИК-спектроскопии, показано сохранение хромофорной системы ОК и основных полос ГПА. Это наряду с характером электронных спректров растворов ассоциатов подтверждает преимущественно электростатическое взаимодействие при их образовании. Выявлены закономерности изменения их устойчивости в зависимости от заряда ГПА, суммарного дипольного момента катиона красителя, положительного заряда на активном атоме азота (квантово-химические расчеты катионов ТФМ красителей). Эти закономерности позволяют прогнозировать свойства новых ассоциатов (ОК)n ГПА в присутствии НПАВ на основании анализа свойств исходных компонентов: заряда ГПА, электронных параметров ОК.

Рассчитаны эффективные молярные коэффициенты поглощения ионных ассоциатов (ОК)3РМо10W2О40. Отношение молярных коэффициентов поглощения ионных ассоциатов и органических красителей близко к трем, т. е. молярные коэффициенты поглощения ионных ассоциатов определяются числом присоединенных катионов красителя и молярным коэффициентом поглощения ионных ассоциатов ОК. А это также подтвеждает состав ассоциата (ОК)3РМо10W2О40.

Предложен новый вариант получения ассоциата (ОК)5Ga Mo10W2O40 : селективная экстракция ГПА, позволяющая отделить его от избытка лиганда; образование ассоциата происходит непосредственно в органической фазе.

Сравнительный анализ изученных систем ГПА фосфора(V) и галлия(ІІІ) – ОК – НПАВ позволяет сделать вывод о возможности их применения в анализе в случае достаточной устойчивости ГПА (избыток лиганда - не более 10 – кратного).

Полученные данные и выявленные закономерности использованы для разработки простых, селективных, чувствительных методик определения галлия (III), фосфора (V) в различных объектах: промышленных водах, почвах, сплавах; а также для определения НПАВ в воде. Основным достоинством методик определения фосфора (V) являются высокая чувствительность (0,008 мкг/мл), устранение токсичных органических растворителей, простота выполнения; галлия (III) - высокая селективность и чувствительность (0,05 мкг/мл). Впервые использована реакция образования ассоциата (ОК)6Мо7-хWxO24 для определения вольфрама в молибденовой матрице.