LibRar.Org.Ua — Бібліотека українських авторефератів

Загрузка...

Головна Хімічні науки → Реакції тетрагалогенідів селену і телуру з ацетиленовими сполуками

Сер. Хім.- 1999.- вип. 4.- с. 101-102.

  • Пак Б.Й., Онисько М.Ю., Мигалина Ю.В., Лендєл В.Г./ Реакції біс(фенілетиніл)-диметилсилану із тетрагалогенідами селену./ Тези доповідей наук. конф. "Проблеми органічного синтезу", м. Львів.- 1994.- с. 44.

  • Лендєл В.Г., Онисько М.Ю., Пак Б.Й., Мигалина Ю.В./ Реакції біс(фенілетиніл)-диметилсилану із тетрагалогенідами селену і телуру./ Тези доповідей XVII Укр. конф. з орг. хімії, м. Харків.- 1995.- с. 107.

  • Онисько М.Ю., Лендєл В.Г./ Синтез похідних 1,4-селена(телура)тіазино[3,2-a]-піримідиній галогенідів./ Тези доповідей Укр. конф. "Хімія азотвмісних гетероциклів", м. Харків.- 1997.- с. 102.

  • Онисько М.Ю., Лендєл В.Г./ Реакції 2-пропінілпентин-4-ової килоти та її похідних з тетрагалогенідами селену./ Тези доповідей XVIIІ Укр. конф. з орг. хімії, м. Дніпропетровськ.- 1998.- с. 420.

  • Лендєл В.Г., Онисько М.Ю./ Синтези тіаселен(телур)азинів./ Тези доповідей Укр. конф. "Хімія азотвмісних гетероциклів", м. Харків.- 2000.- с. 75.


    АНОТАЦІЯ

    Онисько М.Ю. Реакції тетрагалогенідів селену і телуру

    з ацетиленовими сполуками. – Рукопис


    Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за фахом 02.00.03 – органічна хімія. Ужгородський національний університет. Ужгород. 2001.

    Захищаються сім наукових праць, які присвячені синтезу селено- та телуровмісних органічних сполук і вивченню їх фізико-хімічних властивостей.

    Розроблені нові препаративні методи одержання функціонально заміщених циклічних сполук, які містять селен або телур разом з силіцієм, азотом і сіркою.


    Ключові слова: ацетилен, халькогентетрагалогеніди, електрофільне приєднання, гетероциклізація





    АННОТАЦИЯ

    Онисько М.Ю. Реакции тетрагалогенидов селена и теллура

    с ацетиленовыми соединениями. - Рукопись


    Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.03 – органическая химия. Ужгородский национальный университет. Ужгород. 2001.

    Защищаются семь научных работ, посвященных синтезу селен- и теллур-содержащих органических соединений и изучению их физико-химических свойств.

    Изучено взаимодействие тетрабромидов и тетрахлоридов селена и теллура с ацетиленовыми соединениями и разработаны основные принципы выбора непредельных субстратов для целенаправленного синтеза пяти- и шестичленных гетероциклов, содержащих селен или теллур в сочетании с другими гетероатомами (N, S, Si).

    Сформулирована и реализована идея использования в субстрате дополнительных нуклеофильных центров как факторов, способствующих халькоген-галогенидной гетеро-циклизации.

    Реакция тетрабромида селена с N-замещёнными амидами 4-пентиновой кислоты протекает как последовательное стереоспецифическое присоединение электрофила к тройным связям в двух молекулах субстрата против правила Марковникова с образованием ациклических продуктов – (E,Z)-бис(1-бромоалкен-2-ил)селендибромидов.

    При наличии в субстрате двух тройных связей и при благоприятных стерических условиях, как в случае производных 2-(2-пропинил)пент-4-иновой кислоты, молекула тетрагалогенида селена присоединяется по обеим связям, образуя шестичленный селенановый гетероцикл с экзоциклическими галогенометиленовыми заместителями, который подвергается самопроизвольной аллильной перегруппировке.

    В развитие такого типа гетероциклизации изучены реакции бис(фенилэтинил)-диметилсилана с тетрагалогенидами селена и теллура. Этот субстрат образует гетероциклы, содержащие одновременно кремний и халькоген. Из-за наличия в нем изолированных тройных связей и фенильных радикалов, также способных к взаимодействию с халькогентетрагалогенидами, проходят две конкурентные реакции и образуются соединения двух типов – 1,4-селена(теллура)силациклогекса-2,5-диены и бензо[b]селено(теллуро)фены. Первые являются продуктами гетероциклизации с участием двух СС связей в одной молекуле субстрата, а вторые образуются в две стадии с присоединением тетрагалогенида халькогена по тройной связи и последующей внутримолекулярной конденсацией Se(Те)Х3-группы с орто-протоном соседнего фенильного кольца.

    В 4-оксо-2-пропаргилтио-3-фенилгексагидробензо[b]тиено[2,3-d]пиримидине в качестве дополнительного нуклеофильного центра использован иминный азот пиримидинового цикла. При действии халькогентетрагалогенидов этот субстрат подвергается аннелированию с участием указанного азота и тройной связи в пропаргильном заместителе. Реакция начинается с присоединения электрофила к иминному азоту, за которым следует внутримолекулярное присоединение закреплённой на азоте Se(Те)Х3-группы к тройной связи и замыкание тиаселен(теллур)азинового цикла. Такая же гетероциклизация обнаружена и для производных 3-пропаргилтио-4Н-1,2,4-триазола.

    В производных 3-аллил-4-оксо-2-пропаргилтио-3,4-дигидротиено[2,3-d]пирими-дина, содержащих две потенциально активные к электрофильному присоединению непредельные связи (С=С в аллильной и СС в пропаргильной группе) и два дополнительных нуклеофильных центра (иминный эндоциклический азот и карбонильный кислород), халькоген-галогенидное аннелирование проходит региоспецифично – с участием только наиболее активного нуклеофильного азотного центра и стерически выгодно расположенной СС связи в пропаргилтио-заместителе.


    Ключевые слова: ацетилен, халькогентетрагалогениды, электрофильное присо-единение, гетероциклизация


    SUMMARY

    Onysko M.Yu. Reactions of Selenium and Tellurium Tetrahalides

    with Acetylene Compounds.- Manuscript


    Thesis for a candidate's degree in organic chemistry – speciality 02.00.03 – Uzhgorod National University. Uzhgorod. 2001.

    There are defending seven scientific papers dedicated to the synthesis of selenium- and tellurium-containing organic compounds and to the investigation of their physicochemical properties.

    New methods were developed for preparation of functionalized heterocycliс compounds containing selenium or tellurium in combination with silicon, nitrogen and sulfur.

    Keywords: acetylene, chalcogen tetrahalides, electrophilic addition, heterocyclization


  •