LibRar.Org.Ua — Бібліотека українських авторефератів

Загрузка...

Головна Хімічні науки → Реакції фенілселенійтригалогенідів з 2-(2-пропенілтіо)-, 2-(2-пропінілтіо)тієнопіримідинами та 1,3,4-оксадіазолами

яких селен перебуває в чотиривалентному стані, а самі гетероцикли мають ангулярну будову. Просторову структуру отриманих селеновмісних сполук підтверджено двомірними NOESY спектрами. Утворення селеновмісних гетероциклів відбувається також при взаємодії фенілселеній-тригалогенідів з 2-заміщеними 5-R-1,3,4-оксадіазолами, причому селен звязаний у цих сполуках з атомом нітрогену.

Були розроблені нові методи синтезу функціональних гетероциклічних сполук, які містять Селен в комбінації з Нітрогеном та Сульфуром. Також зроблені спроби пошуку практичного використання синтезованих сполук.

Ключові слова: гетероциклізація, тієно[2,3-d]піримідини, тіазолотієно-піримідини, електрофільне приєднання, фенілселенійтригалогеніди, 1,3,4-оксодіазоли.



АННОТАЦИЯ


Кривовяз А.А. Реакции фенилселенийтригалогенидов с 2-(2-пропе-нилтио)-, 2-(2-пропинилтио) тиенопиримидинами и 1,3,4-оксадиазолами. – Рукопись.

Диссертация на соискание учёной степени кандидата химических наук по специальности 02.00.03 - органическая химия. Институт органической химии НАН Украины, Киев, 2005.

Защищаются шесть научных работ, посвященных синтезу селенсодержащих органических соединений, изучению их физико-химических свойств и иследованию их биологической активности.

Изучено взаимодействие фенилселенийтригалогенидов с 2-(2-пропенилтио)-, 2-(2-пропинилтио)тиенопиримидинами в котором конечными продуктами оказались устойчивые селенсодержащие гетероциклы. Найдены оптимальные условия проведения таких реакций в результате которых образуются гетероциклические системы ангулярного строения, что содержат селенотиазиновое кольцо в своем составе. Доказано, что такое взаимодействие проходит с участием атома азота тиенопиримидинового кольца и ненасыщенной связи аллилтиольного и пропаргилтиольного фрагментов.

Фенилселенийтригалогениды в реакциях гетероциклизации с 2-алкенилтио-тиено[2,3-d]пиримидинонами менее реакционноспособны чем тетрагалогениды селена, причем фенилселенийтрихлорид в этих реакциях менее активен чем фенилселенийтрибромид.

Был изучен характер связи селен-бром в продуктах взаимодействия фенилселенийтрибромида с производными 2-алкенилтиотиено[2,3-d]пирими-динонами. Согласно експериментальным данным он имеет сильнополярный ковалентный характер.

Дифенилселенийдихлорид взаимодействует с 2-алкенилтиотиено[2,3-d]пирими-динонами с образованием донорно-акцепторных комплексов состава 1:1. Правильность предложеного строения конечных продуктов подтвеждено данными ЯМР 1Н, ЯМР 77Se и ИК спектрами.

Путем взаимодействия фенилселенийтригалогенидов с 2-алкинилтиотиено[2,3-d]пиримидинонами получены селенсодержащие гетероциклы ангулярного строения в которых селен пребывает в четырехкоординированном состоянии. С помощью данных двумерных NOESY спектров доказана стереохимия присоединения к тройным углерод-углеродным связям – образуется продукт Е-конфигурации.

На примере взаимодействия фенилселенийтригалогенидов с 4-амино-2-(2-пропенилтио)-1,6-дигидропиримидин-6-онами и производными 2-алкинилтио-тиено[2,3-d]пиримидин-4-онами показано, что циклообразование происходит с участием наиболее основных атомов Азота приведенных субстратов.

Образование гетероциклических систем отмечено также при действии селеновых реагентов на производные 2-алкенилтио- и 2-алкинилтио-1,3,4-оксадиазолов. Пространственное строение полученых гетероциклов подтверждено двумерными NOESY спектрами, где точно установлено образование исключительно Е-изомера.

Установлено, что все полученные селенсодержащие продукты устойчивы в твердом состоянии и в неполярных растворителях и малоустойчивы в полярных растворителях. В растворе ацетона происходит их разрушение с отщеплением фенилселененилбромида и сохранением циклической структуры образованного продукта. Такая устойчивость полученых нами гетероциклических продуктов обясняется делокализацией положительного заряда в триаде N-─C+─N-.

Ряд синтезированных соединений по данным предварительного исследования показали бактерицидное и бактериостатическое действие на уровне стандарта – фенола. Перспективными является их последующее более детальное изучение с апробацией в нестерильных условиях.

Ключевые слова: гетероциклизация, тиено[2,3-d]пиримидины, тиазолотиено-пиримидины, электрофильное присоединение, фенилселенийтригалогениды, 1,3,4-оксадиазолы.




SUMMARY


KryvovjazA.A. Reactions phenylseleniumtrihalogenideswith2-(2-propenylthio)-, 2-(2-propinylthio)thienopyrimidines and 1,3,4-oxadiazolens. – Writing.

Dissertation for the Degree of Candidate of Chemical Sciences, specialization 02.00.03 – Organic Chemistry. The Institute of Organic Chemistry of the National Academy of Sciences of Ukraine, Kiev, 2005.

There are defending six scientific papers dedicated to the synthesis of selenium containing organic compounds and to the investigation of their physicochemical properties.

Heterocyclization of 2-(2-propenylthio)-, 2-(2-propinylthio)thienopyrimidines and 1,3,4-oxadiazolens by the action of phenylseleniumtrihalogenides has been studied.

The heterocyclization of thieno[2,3-d]pyrimidine derivatives under the influence of some electrophylic reagents (phenylseleniumtrihalogenides) has been studied. It has been found that a cyclization's direction, and respectively the structure of heterocycle forms is governed by the nature of thieno[2,3-d]pyrimidine derivatives.

The phenylseleniumtrihalogenides react with thieno[2,3-d]pyrimidine derivatives and as a target products the heterocycles with tetravalent Selenium are formed, which are also of angular structure. The structure of the heterocycles compounds is confirmed by the results of two-dimensional NOESY spectr.

Selenium-containing heterocycles are also formed in reaction of phenylseleniumtrihalogenides with 2-substituted of 5-R-1,3,4-oxodiazoles.In result the reaction of those 1,3,4-oxadiazolens derivatives with phenylseleniumtrihalogenides give rise to cyclic products containing Selenium in combination with Nitrogen.

New methods were developed for preparation of functionalized heterocyclic compounds containing Selenium in combination with Nitrogen and Sulfur. Also perspective of utilization of the synthesized compounds has been studied.


Key words: heterocyclization, thieno[2,3-d]pyrimidines, thiazolothienopyrimidine, electrophilic addition, phenylseleniumtrihalogenides, 1,3,4-oxadiazoles.