LibRar.Org.Ua — Бібліотека українських авторефератів

Загрузка...

Головна Хімічні науки → Селективність та механізми електрофільних і оксилювальних реакцій алкілбензолів

механизм реакций ароматического электрофильного замещения. III. Субстратная и позиционная селективность нитрования анизола, хлор- и иодбензолов в системе AcONO2-CCl4 // Кинетика и катализ. – 1990. – Т.31, №5. – С.1072-1078.

12. Рудаков Е.С., Лобачев В.Л. Кинетика и механизм реакций ароматического электрофильного замещения. IV. Разделение реакций метилбензолов на контролируемые основностью или потенциалами ионизации // Кинетика и катализ. – 1990. – Т.31, №6. – С.1302-1308.

13. Рудаков Е.С., Лобачев В.Л. О двух механизмах электрофильного ароматического замещения. Кинетические доказательства протекания нитрования через стадию одноэлектронного переноса // Докл. АН СССР. 1990. – Т.314, №5. – С.1143-1146.

14. Лобачев В.Л., Рудаков Е.С., Савсуненко О.Б. Кинетика и механизм реакций ароматического электрофильного замещения. V. Нитрование через нитрозирование м-ксилола в системах HNO2/H2SO4-H2O и HNO2/CF3COOH-H2O // Кинетика и катализ. – 1991. – Т.32, №1. – С.17-22.

15. Рудаков Е.С., Лобачев В.Л., Церковников С.А. Кинетика и механизм реакций ароматического электрофильного замещения. VI. Температурная зависимость субстратной селективности нитрования бензола и метилбензолов в системе HNO3 -H2SO4 (63,8 мас. %) // Кинетика и катализ. – 1993. – Т.34, №3. – С.439-442.

16. Рудаков Е.С., Лобачев В.Л. Кинетика, кинетические изотопные эффекты и субстратная селективность окисления алкилбензолов в водных растворах перманганата. I. Реакции с анионом // Кинетика и катализ. – 1994. – Т.35, №2. – С.198-202.

17. Лобачев В.Л., Рудаков Е.С. Кинетика, кинетические изотопные эффекты и субстратная селективность окисления алкилбензолов в водных растворах перманганата. II. Реакции с HMnO4 // Кинетика и катализ. – 1994. – Т.35, №2. – С.203-210.

18. Лобачев В.Л., Рудаков Е.С. Кинетика, кинетические изотопные эффекты и субстратная селективность окисления алкилбензолов в водных растворах перманганата. III. Реакции в присутствии Cl- // Кинетика и катализ. – 1995. – Т.36, №4. – С.538-545.

19. Рудаков Е.С., Лобачев В.Л., Зайчук Е.В. Кинетика, кинетические изотопные эффекты и субстратная селективность окисления алкилбензолов в водных растворах перманганата. IV. Активационные параметры реакций с анионом // Кинетика и катализ. – 1996. – Т.37, №2. – С.180-183.

20. Рудаков Е.С., Лобачев В.Л., Зайчук Е.В. Кинетика, кинетические изотопные эффекты и субстратная селективность окисления алкилбензолов в водных растворах перманганата. V. Активационные параметры реакций с HMnO4 // Кинетика и катализ. – 1996. – Т.37, №4. – С.534-541.

21. Рудаков Е.С., Лобачев В.Л., Гелентий Ю.В., Балавуен Ж.Ж.А. Необычная кинетика взаимодействия алканов и аренов с пероксиазотистой кислотой: одновременные реакции в водной и газовой фазах в условиях кинетического распределительного метода // Журн. орг. химии. – 1996. – Т.32, №4. – С.522-528.

22. Лобачев В.Л., Рудаков Е.С., Зайчук Е.В. Кинетика, кинетические изотопные эффекты и субстратная селективность окисления алкилбензолов в водных растворах перманганата. VI. Реакция с // Кинетика и катализ. – 1997. – Т.38, №6. – С.825-831.

23. Лобачев В.Л. Температурная зависимость субстратной селективности гидроксилирования алкилбензолов в системе H2O2-H2SO4 // Теорет. и эксперим. химия. – 1999. – Т.35, №1. – С.39-43.

24. Волкова Л.К., Лобачев В.Л., Рудаков Е.С. Кинетика, субстратная селективность и механизмы окисления алкилбензолов в системе HVO3 – серная кислота // Теорет. и эксперим. химия. – 1999. – Т.35, №6. – С.349-353.

25. Лобачев В.Л., Рудаков Е.С. Кинетика, субстратная селективность и механизмы взаимодействия алканов и алкилбензолов с пероксиазотистой кислотой в газовой фазе и растворе // Кинетика и катализ. – 2000. – Т.41, №2. – С.208-217.

26. Рудаков Е.С., Лобачев В.Л. Кинетика и механизм реакций электрофильного ароматического замещения. VII. Температурная зависимость гидроксилирования метилбензолов в системе H2O2-H2SO4 // Кинетика и катализ. – 2000. – Т.41, №2. – С.218-222.

27. Рудаков Е.С., Лобачев В.Л. Первая стадия окисления алкилбензолов перманганатом в водно-кислотных растворах // Изв. Академ. Наук. Сер. хим. – 2000. - №5. – С.765-779.

28. Rudakov E.S., Lobachev V.L., Geletii Yu. V. Does peroxynitrite release the hydroxyl radical into gas phase? Implication for lipid peroxidation // Chem. Res. Toxicol. – 2001. – Vol.14, №9. – Р. 1232-1238.

29. Лобачев В.Л., Зимцева Г.П., Рудаков Е.С. Кинетика, субстратная селективность и активационные параметры взаимодейсивия метилбензолов с оксиметильными катионами в растворах серной кислоты // Теорет. и эксперим. химия. – 2001. – Т.37, №1. – С.15-19.


Лобачов В.Л. Селективність та механізми електрофільних і окислювальних реакцій алкілбензолів. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня доктора хімічних наук за фахом 02.00.04 – фізична хімія. Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Л.М. Литвиненка НАН України, Донецьк, 2002.

Дисертація присвячена встановленню загальних закономірностей, що зв'язують механізми активації алкілбензолів електрофільними і окислювальними реагентами з кінетичними і термодинамічними параметрами першої повільної стадії реакції. Отримано експериментальні дані з субстратної селективності і активаційних параметрів першої стадії реакцій електрофільного заміщення й окислення аренів. Селективні реакції аренів з окисниками і електрофілами кінетично розділені на кілька груп у залежності від того, якими факторами контролюється субстратна селективність у широкому ряді метилбензолів: група А – основністю аренів; В – потенціалами іонізації ArН; С – реакції включають два паралельних маршрути, один із яких контролюється основністю, другий – потенціалами іонізації; D – перша стадія одномаршрутних реакцій контролюється одночасно основністю і потенціалами іонізації. Запропоновано узагальнену схему реакцій алкілбензолів з окислювачами й електрофілами, яка включає в якості ключових інтермедіатів КПЗ, іон-радикальну пару і s-комплекс арену з реагентом.

Ключові слова: бензол, алкілбензоли, електрофільне ароматичне заміщення, окиснення, кінетика, субстратна селективність, основність, потенціали іонізації, механізми.


Лобачев В.Л. Селективность и механизмы электрофильных и окислительных реакций алкилбензолов. – Рукопись.

Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук по специальности 02.00.04 – физическая химия. Институт физико-органической химии и углехимии им. Л.М. Литвиненко НАН Украины, Донецк, 2002.

Диссертация посвящена установлению общих закономерностей, связывающих механизмы активации алкилбензолов электрофильными и окислительными реагентами с кинетическими и термодинамическими параметрами первой медленной стадии реакции. Предложены многомаршрутная стадийная схема реакций алкилбензолов с окислителями и электрофилами, включающая в качестве