LibRar.Org.Ua — Бібліотека українських авторефератів

Загрузка...

Головна Хімічні науки → Синтез властивості похідних бензо[b]пірану та бенз-1,3-оксазину, що анельовані частково гідрованими азагетероциклами

В.Н., Орлов В.Д. Новые гетероциклические системы на основе дигидроазолопиримидинов с узловым атомом азота // Тези доповідей "I Всероссийская конференция по химии гетероциклов памяти А.Н. Коста". Суздаль, 2000 г. –С.167.

Дисертантом було виконано синтез та вивчено хімічні властивості похідних

2-трифлуорометил-4,7-дигідро-1,2,4-триазоло[1,5-a]піримідинув.

  • Десенко С.М., Черненко В.М., Комихов С.О.,Руденко Р.В., Синтез та перегрупування похідних бензопіранів, що анельовані піразоліновим або дигідропіримідиновим циклами // Тези доповідей XIX Української конференції з органічної хімії. Львів –2001р. –С. 131.

    Дисертантом було виконано перегрупування похідних 3,7-дигідро-2Н-1,2,4-триазоло[1,5 a]піримідо[4,5 d]бензо[b]пірану та 3-арил-2,3,3а,4-тетрагідрохромено[4,3 с]піразолу, прийнято участь в узагальненні отриманих результатів і формулюванні висновків.

  • Руденко Р.В., Черненко В.Н. Синтез и перегруппировка гетероаннелированных производных бензопиранов // Тези доповідей другої Всеукраїнської конференції студентів та аспірантів "Сучасні проблеми хімії". Київ –2001р. –С. 75.

    Дисертантом було виконано перегрупування похідних бензо[b]пірану, що анельовані частковогідрованними азагетероциклами, взято участь у підготовці доповіді.


    АНОТАЦІЯ

    Черненко В.М. Синтез та властивості похідніх бензо[b]пірану та бенз-1,3-оксазину, що анельовані частково гидрованими азагетероциклами.-Рукопис.

    Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 – органічна хімія. Харківський національний університет ім.В.Н. Каразіна, Харків, 2004.Дисертаційна робота присвячена синтезу, будові та властивостям похідних 1,10b-дигідро-5Н-піразоло[1,5-с]-1,3-бензоксазину, 3,7-дигідро-1,2,4-триазоло[1,5 a]піримідо[4,5 d]бензо[b]пірану, 3-арил-2,3,3а,4-тетрагідрохромено[4,3 с]піразолу та 1,2,4-триазоло[1,5-a]піримідину. У ряду похідних 1,10b-дигідро-5Н-піразоло[1,5-с]-1,3-бензоксазину вивчено процес рівноважної аномеризації при С(2)1,3-оксазинового фрагмента. Проаналізована відносна стабільність аномерів та фактори, які її обумовлюют. Вперше здійснено перегрупування похідних 1,10b-дигідро-5Н-піразоло[1,5-с]-1,3-бензксазину, 3,7-дигідро-1,2,4-триазоло[1,5 a]піримідо[4,5 d]бензо[b]пірану, 3-арил-2,3,3а,4-тетрагідрохромено[4,3 с]піразолу у відповідні о-гідроксиарильні похідні 1,2,4-тризоло[1,5-a]піримідину та 1Н-піразолу.

    Ключові слова: α,β-ненасичені карбонільні сполуки, діастереомер (стереоізомер), аномеризація, внутрішньомолекулярне диспропорціювання (перегрупування).


    АННОТАЦИЯ

    Черненко В.Н. Синтез и свойства производных бензо[b]пирана и бенз-1,3-оксазина, аннелированных частично гидрированными азагетероциклами. - Рукопись.

    Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.03 – органическая химия. Харьковский национальный университет им. В.Н. Каразина, Харьков, 2004.

    В рамках работы осуществлен синтез производных 1,10b-дигидро-5Н-пиразоло[1,5-с]-1,3-бензоксазина, триазоло[1,5 a]пиримидо[4,5 d]бензо[b]пирана, 3-арил-2,3,3а,4-тетрагидрохромено[4,3 с]пиразола и 1,2,4-триазоло[1,5-a]пиримидина. Полученные содинения идентифицированы спектральными методами.

    Изучена реакция 5-трифторметил-3-амино-1,2,4-триазола с непредельными кетонами в качестве метода синтеза 2-трифторметил-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5a]пиримидинов.

    Выявлены и систематизированы факторы, влияющие на образование замещенных 1,10b-дигидро-5Н-пиразоло[1,5-с]-1,3-бензоксазинов в реакциях 3-арил-5-(2-гидроксиарил)-1Н-пиразолинов с карбонильными соединениями. Установлено, что в присутствии кислот производные пиразоло[1,5-с]-1,3-бензоксазина претерпевают аномеризацию и образуют равновесные смеси стереоизомеров. Предложены ПМР-спектральные критерии отнесения веществ к тому или иному аномерному ряду. На примере отдельных соединений относительная конфигурация подтверждена с помощью ядерного эффекта Оверхаузера и рентгеноструктурного анализа. Проанализирован равновесный аномерный состав замещенных 1,10b-дигидро-5Н-пиразоло[1,5-с]-1,3-бензоксазина и факторы, его определяющие.

    Методом ЯМР показано, что реакция образования 3-арил-2,3,3а,4-тетрагидрохромено[4,3 с]пиразолов протекает стереоспецифично и ведет исключительно к изомеру с трансоидной ориентацией атомов водорода при узловых атомах углерода.

    Впервые осуществлено внутримолекулярное диспропорционирование производных 1,10b-дигидро-5Н-пиразоло[1,5-с]-1,3-бензоксазина, триазоло[1,5 a]пиримидо[4,5 d]бензо[b]пирана и 3-арил-2,3,3а,4-тетрагидрохромено[4,3 с]пиразола с образованием неизвестных ранее замещенных 1Н-пиразола и 1,2,4-триазоло[1,5-a]пиримидина; разработана удобная методика их получения, найдены альтернативные условия проведения процесса. Показано влияние электронного характера заместителей на способность к перегруппировке, предложен механизм превращения.

    Ключевые слова: α,β-ненасыщенные карбонильные соединения, диастереомер (стереоизомер), аномеризация, внутримолекулярное диспропорционирование (перегруппировка).



    ABSTRACT


    Chernenko V.N. Synthesis and properties of derivatives of benzo-1,3-oxsazine, annelated with partially hydrated azaheterocycles.-Manuscript.

    Thesis for a candidate degree of science in chemistry by speciality 02.00.03 – Organic Chemistry.-Kharkiv National University of V.N. Karazin, Kharkiv, 2004.

    The thesis for a candidate degree is dedicated to the synthesis, structure and properties of derivatives of 1,10b-dihydro-5H-pyrazolo[1,5-c]-1,3-benzoxazine, 3,7-dihydro-1,2,4-triazolo[1',5'-a']pyrimido[4,5-d]-benzo[b]pyrane, 3-aryl-2,3,3a,4-tetrahydrochromeno[4,3-c]pyrazole and 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidine. The process of equvilibrium anomerization at the C(2) of oxazine fragment in the series of derivatives of 1,10b-dihydro-5H-pyrazolo[1,5-c]-1,3-benzoxazine has been studied. The relative stability of anomers and the factors that influence it have been analyzed. The rearrangement of derivatives of 1,10b-dihydro-5H-pyrazolo[1,5-c]-1,3-benzoxazine, 3,7-dihydro-1,2,4-triazolo[1',5'-a']pyrimido[4,5'd]benzo[b]pyrane and 3-aryl-2,3,3a,4-tetrahydrochromeno[4,3-с]pyrazole into the corresponding o-hydroxyaryl derivatives of 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidine and 1Н-pyrazole has been carried for the first time.

    Key words: α,β-unsaturated carbonyl compounds, diastereomer (stereoisomer), anomerization, intramolecular disproportionation (rearrangement).


  •