LibRar.Org.Ua — Бібліотека українських авторефератів

Загрузка...

Головна Хімічні науки → Синтез дослідження кополімерів 2-трет-бутилперокси-2-метил-5-гексен-3-іну з вищими естерами (мет) акрилового ряду

сполук. Національний університет "Львівська політехніка", Львів, 2002 р.

Дисертаційна робота присвячена створенню пероксидовмісного модифікатора низькоенергетичних поліолефінових поверхонь, здатних, поряд з фізичною взаємодією, утворювати з поверхнею хімічні зв'язки. Для вирішення цієї задачі в роботі розроблено метод отримання реакційноздатних пероксидовмісних кополімерів шляхом кополімеризації 2-трет-бутилперокси-2-метил-5-гексен-3-іну з вищими естерами (мет)акрилового ряду. Досліджено особливості протікання цієї реакції, створено математичну модель процесу та оптимізовано умови синтезу ряду пероксидовмісних кополімерів. В роботі показано, що синтезовані кополімери придатні для модифікації поліолефінових поверхонь за рахунок фізичних та хімічних міжфазних зв'язків, яка приводить до пероксидації останніх. Пероксидація поліолефінів дозволяє, після проведення радикальної полімеризації функціональних мономерів, ініційованої з поверхні, керовано змінювати властивості поліолефінових поверхонь.

Ключові слова: акрилатні мономери, поліолефіни, пероксидовмісні мономери, реакційноздатні олігомери, кополімеризація, модифікація, гомоліз, гідрофілізація.

АННОТАЦИЯ

Носова Н.Г. Синтез и изучение сополимеров 2-трет-бутилперокси-2-метил-5-гексен-3-ина с высшими эфирами (мет)акрилового ряда. - Рукопись.

Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.06 - химия высокомолекулярных соединений. Национальный университет "Львивська политехника", Львов, 2002.

Диссертационная работа посвящена получению пероксидсодержащих модификаторов низкоенергетических полимерных поверхностей (полипропилена и полиэтилена) на основе 2-трет-бутилперокси-2-метил-5-гексен-3-ина и высших эфиров (мет)акрилового ряда. Исследование свойств этих пероксидных модификаторов позволило предложить эффективный метод химической активации полиолефиновых поверхностей за счет их пероксидации.

Для решения этой задачи разработан метод получения реакционноспособных пероксидсодержащих сополимеров путем сополимеризации 2-трет-бутилперокси-2-метил-5-гексен-3-ина с высшими эфирами (мет)акрилового ряда. При изучении процесса сополимеризации обнаружен ряд особенностей реакции которые вызваны строением как высших эфиров (мет)акрилового ряда так и пероксидного сомономера. Анализ этих особенностей разрешил уточнить теоретические основы реакции сополимеризации и получить математическую модель сополимеризации для нестационарной концентрации растущих макрорадикалов, которую можно применять для описания процесса на глубоких стадиях конверсии сомономеров.

При изучении процесса термического распада пероксидной группы в составе сополимеров обнаружены и описаны на математическом уровне особенности процесса термолиза дитретичной пероксидной группы. На основе проведенных исследований сделан вывод, что конформация макромолекул пероксидсодержащих сополимеров влияет на соотношение между первичным и индуцированным распадом пероксидных групп. Уменьшение доли индуцированного распада возможно за счет изменения конформации макромолекул или при увеличении температуры проведения распада выше 443 К. Использование данного класса сополимеров в качестве инициаторов радикальной полимеризации, целесообразно при проведении процессов в "хороших" растворителях и с мономерами, которые способны к взаимодействию с сегментами макромолекулы сополимера (способными к разрыхлению клубков макромолекул). Локализация данного класса сополимеров на макроповерхностях приводит к уменьшению доли индуцированного распада за счет частичного раскручивания клубка макромолекулы вследствие взаимодействия с поверхностью.

В работе показано, что синтезированные сополимеры 2-трет-бутилперокси-2-метил-5-гексен-3-ина с высшими эфирами (мет)акрилового ряда способны химически взаимодействовать с поверхностью полиолефинов за счет реакции передачи цепи и рекомбинации, инициированных свободными радикалами, которые образуются при термолизе дитретичных пероксидных групп звеньев 2-трет-бутилперокси-2-метил-5-гексен-3-ина. Кроме этого, на поверхности сохраняются остаточные пероксидные группы, которые за счет инициирования с поверхности, позволяют проводить процессы радикальной полимеризации функциональных мономеров (например, полиакриловой кислоты и полиакрилонитрила), и контролировано изменять свойства полиолефиновых поверхностей. Модификация поверхности полиолефинов позволяет расширить диапазон их применения (в медицине, автомобилестроении и машиностроении), а также увеличить адгезионную прочность специальных и декоративных покрытий к поверхности полиолефинов.

Ключевые слова: акрилатные мономеры, полиолефины, пероксидсодержащие мономеры, реакционноспособные олигомеры, сополимеризация, модификация, гомолиз, гидрофилизация.

SUMMARY

Nosova N.G. Synthesis and study of copolymers of 2-tert-butylperoxy-2-methyl-5-hexene-3-yne with higher esters of (meth)acrylic series. - Manuscript.

Thesis for a candidate's degree by speciality 02.00.06 - high molecular weight compounds. - National University "Lvivska Polytechnica", Lviv, 2002.

The dissertation is devoted to the obtaining of peroxide-containing modifier for polyolefin surfaces of low energy, that is able to form chemical bonds with the surface simultaneously with the formation of physical bonds of interaction. The method of reactive peroxide-containing copolymers preparation is elaborated using a reaction of copolymerization of 2-tert-butylperoxy-2-methyl-5-hexene-3-yne with higher esters of (meth)acrylic series in order to solve that task. Features of this reaction proceeding have been studied, mathematical model of the process has been created and synthesis conditions for the number of peroxide-containing copolymers have been optimized. It is shown in the work, the copolymers synthesized can be used for the modification of polyolefin surfaces at the expense of physical and chemical interfacial binding leading to the peroxidation of these surfaces. Peroxidation of polyolefins allows both the conduction of the processes of radical polymerization of functional monomers at the initiation from the surface and the controlled change of polyolefin surface properties.

Keywords: acrylate monomers, polyolefins, peroxide-containing monomers, reactive oligomers, copolymerization, modification, homolysis, hydrophilization.