LibRar.Org.Ua — Бібліотека українських авторефератів

Загрузка...

Головна Хімічні науки → Синтез і властивості поверхнево-активних пероксидів і мономерів

Воронов А.С., Токарев В.С., Гевусь О.И., Воронов С.А., Пойкерт В. Синтез и свойства "умных" инверсионноспособных олигоэфиров для модификации межфазных поверхностей // Тезисы докладов IХ Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. – Одесса. – 2005. – С. 203.


АНОТАЦІЯ

Когут А.М. Синтез і властивості поверхнево-активних пероксидів і мономерів. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 – органічна хімія. – Національний університет "Львівська політехніка", Львів, 2006.

Дисертація присвячена розробці методів синтезу нових нейоноґенних, катіонних і аніонних поверхнево-активних мономерів (пармерів). Показано, що найзручнішим методом одержання нейоноґенних малеїнатних пармерів є ацилування поліетиленґліколів хлорангідридами моноалкілмалеїнатів. Нейоноґенні поверхнево-активні макромономери з альтернатними гідрофільними і ліпофільними ланками синтезовано ацилуванням метакрилоїлхлоридом поліестерів, одержаних поліконденсацією поліетиленґліколів і аліфатичних дикарбонових кислот. Встановлено, що оптимальним методом синтезу катіонних акрилатних пармерів є реакція (мет)акрилоїлхлориду з N,N-діалкіламіноспиртами з наступною кватернізацією аміноакрилату бензилгалоґенідом. Катіонні пармери – похідні стирену одержано кватернізацією третинних амінів хлорометилстиреном. Синтезовано аніонні пармери, до складу яких входять оліґосилоксанові ліпофільні ланцюги. Розроблено методи синтезу аніонних пармерів взаємодією 1,3-пропансультону з моноестерами малеїнової кислоти й аліфатичних або флуораліфатичних спиртів. При взаємодії w-трет-бутилпероксиалкілмалеїнатів і їхніх похідних з поліетиленґліколями і 1,3-пропансультоном отримано пероксидовмісні пармери. Показано можливість застосування синтезованих сполук. Досліджено їхні поверхнево-активні властивості і полімеризаційну здатність.

Ключові слова: поверхнево-активні мономери, пероксидовмісні мономери, поверхнево-активні пероксиди, емульсійна полімеризація, модифікація поверхні.


АНнотация

Когут А.М. Синтез и свойства поверхностно-активных пероксидов и мономеров. – Рукопись.

Диссертация на соискание научной степени кандидата химических наук по специальности 02.00.03 – органическая химия. – Национальный университет "Львовская политехника", Львов, 2006.

Диссертация посвящена разработке методов синтеза новых неионогенных и ионогенных (катионных и анионных) поверхностно-активных мономеров, в том числе и пероксидосодержащих – производных ненасыщенных карбоновых кислот (малеиновой, акриловой, метакриловой) или стирола. Показано, что наиболее удобным методом получения неионогенных поверхностно-активных мономеров – производных малеиновой кислоты является ацилирование полиэтиленгликолей хлорангидридами моноалкилмалеинатов, что позволяет в широких пределах регулировать их поверхностную активность соотношением длины алкильного и полиэтиленгликолевого фрагментов. Неионогенные поверхностно-активные макромономеры с чередующимися гидрофильными и липофильными группами были синтезированы ацилированием метакрилоилхлоридом амфифильных полиэфиров, полученных при поликонденсации полиэтиленгликолей (молекулярная масса 300 или 600 г/моль) и алифатических дикарбоновых кислот (себациновой или додекандиовой). Установлено, що оптимальним методом синтеза катионных акрилатных поверхностно-активных мономеров с различной отдаленностью двойной углерод-углеродной связи и гидрофильной тетраалкиламмониевой группы является реакция ацилирования N,N-диалкиламиноспиртов (мет)акрилоилхлоридом с последующей кватернизацией полученного аминоакрилата бензилгалогенидом. Катионные поверхностно-активные мономеры – производные стирола с тетраалкиламмониевой группой были получены реакцией кватернизации третичных аминов хлорметилстиролом. Были синтезированы анионные поверхностно-активные мономеры, в состав которых входят олигосилоксановые липофильные цепи. Разработаны методы синтеза анионных поверхностно-активных мономеров взаимодействием 1,3-пропансультона с моноэфирами малеиновой кислоты и алифатических или фторалифатических спиртов. При взаимодействии w-трет-бутилпероксиалкилмалеинатов и их производных (хлорангидридов) соответственно с 1,3-пропансультоном и полиэтиленгликолями впервые были получены пероксидосодержащие мономеры, проявляющие поверхностно-активные свойства. Показана возможность применения синтезированных мономеров для создания инверсионно-способных покрытий на дисперсных и планарных поверхностях, для контроля размеров и агрегационной способности латексных частиц в процессе эмульсионной полимеризации стирола. Исследованы поверхностно-активные свойства и соллюбилизирующая способность полученных мономеров. Изучена полимеризационная способность исследуемых поверхностно-активных мономеров. Показано, что пероксидсодержащие мономеры способны вступать в реакцию свободно-радикальной полимеризации без разложения кислород-кислородной связи.

Ключевые слова: поверхностно-активные мономеры, пероксидосодержащие мономеры, поверхностно-активные пероксиды, эмульсионная полимеризация, модификация поверхности.


SUMMARY

Kohut A.M. Synthesis and properties of surface active peroxides and monomers. – Manuscript.

Thesis for a candidate's degree in chemical sciences by the speciality 02.00.03 – Organic Chemistry. Lviv Рolytechnic National University, Lviv, 2006.

The thesis is devoted to the elaboration of the methods of synthesis of new nonionic, cationic, and anionic surface active monomers (surfmers). The acylation of poly(ethylene glycols) by monoalkyl maleyl chloride has been shown to be the most convenient method to obtain nonionic maleic surfmers. Nonionic surface active macromonomers with alternating hydrophilic and lipophilic blocks have been synthesized via the acylation of polyesters by methacryloyl chloride. The polyesters have been obtained by the polycondensation of poly(ethylene glycols) and aliphatic dicarboxylic acids. The reaction of (meth)acryloyl chloride with N,N-dialkylamino alcohols and the following quaternization of an amino acrylate by benzyl halide has been determined to be an optimum procedure to synthesize cationic acrylic surfmers. Cathionic surfmers – styrene derivatives have been synthesized by the quaternization of tertiary amines by chloromethylstyrene. Anionic surfmers containing oligosiloxane lipophilic chains have been synthesized. It has been elaborated the techniques of anionic surfmers' synthesis by the interaction of 1,3-propane sultone with the monoesters of maleic acid and aliphatic or fluoroaliphatic alcohols. Peroxide containing surfmers have been synthesized by the interaction of w-tert-butylperoxyalkyl maleates and their derivatives with poly(ethylene glycols) and 1,3-propane sultone. The possibility of using the synthesized compounds has been shown. The surface active properties and polymerizability of the monomers have been studied.

Keywords: surface active monomers, peroxide containing monomers, surface active peroxides, emulsion polymerization, surface modification.